普瑞思鄰苯二甲酸鹽測試方案

一、關于鄰苯二甲酸酯

鄰苯二甲酸酯是一種化合物（Phthalate Esters PAEs）又稱酞酸酯，類似普通植物油的清澈液體，有少許或者沒有氣味，它是鄰苯二甲酸酐和醇的反應的產物，是世界上生產量大、應用面廣的人工合成有機化合物之一，主要用作增塑劑。另外它還可用作農藥載體、驅蟲劑、化妝品、香味品、潤滑劑和去污劑的生產原料，其中用量zui大的是塑料增塑劑，約占其總產量的80％。廣泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生產。鄰苯二甲酸鹽會對人體激素產生影響，影響兒童發(fā)育，干擾荷爾蒙分泌；還可能損害人體肝臟、腎臟等，有致癌風險。

歐盟頒布的關于鄰苯二甲酸鹽的新指導標準(第2005/84/EC)，將于2007年1月16日起開始執(zhí)行。該標準將取代現歐盟各成員國實施的不同的對鄰苯二甲酸鹽的強制執(zhí)行標準，并取代歐盟以前所實施的臨時措施。根據歐盟新標準的要求，DEHP(鄰苯二甲酸二己酯)、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)和BBP(鄰苯二甲酸苯基丁酯)將被限制在所有兒童玩具和服裝及其他物品所使用的PVC材料中使用。相應的DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)，DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)和DNOP(鄰苯二甲酸二辛酯)也限制在兒童玩具和服裝及所有可能被放入口中的物品中使用，上述6種成分的含量不得超過0.1%。其所涉的產品不僅包括36個月以下嬰童的玩具、服裝和護理品，還包括了其他年齡段兒童使用的可能會被放進口中的所有物品。鄰苯二甲酸鹽在所有玩具及育兒物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超過0.1%。

所有三歲以下可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超過0.1%。丹麥對鄰苯二甲酸酯的規(guī)定除了歐盟所規(guī)定的六項含量要求外，針對小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品，其他任一項鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%。塑膠中常添加的鄰苯二甲酸酯類有下列16種己二酸二 (2-乙基己基)酯(DEHA) 鄰苯二甲酸二丁酯(DBP) 鄰苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP) 鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)鄰苯二甲酸二乙酯(DEP) 鄰苯二甲酸二丙酯(DPrP) 鄰苯二甲酸二乙酯(DIBP)鄰苯二甲酸二戊酯(DPP 鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)鄰苯二甲酸二甲酯(DMP) 鄰苯二甲酸二己酯(DHP) 鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)鄰苯二甲酸二正壬酯(DNNP)

二、常用的檢測方法

目前，鄰苯二甲酸鹽的檢測方法：分析檢測方法主要有氣相色譜法(GC)、液相色譜法(LC)、紅外光譜法(IR)和薄層色譜法(TLC)，其中應用zui為普遍的是帶有質譜檢測器(MSD)的氣相色譜法。隨著液相色譜儀和液-質聯用儀的推廣使用，對HPLC和LC-MS的研究也越來越多。

氣相色譜法(GC):GC法主要用DPX-35型毛細管柱或DB-17HT熔融石英毛細管柱分離PAEs化合物，對大多數化合物有較好的分離，能夠滿足分析的要求，但對于碳原子數較多的異構體化合物(如鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、二異癸酯DIDP等)分離效果較差，峰形重疊，檢出限較高，影響了準確的定性和定量。

液相色譜法(LC):近年來，液相色譜和液相色譜-質譜方法也逐漸得到應用和發(fā)展。HPIC-UV法多采用C8或C18色譜柱，以甲醇-水或乙腈-水作為流動相進行反相梯度洗脫；其測試效果和回收率都比較讓人滿意。

三、HPLC測鄰苯二甲酸鹽方案

1、樣品前處理方法

如下流程圖所示進行樣品前處理，參考標準：EN14372.

2、HPLC測試6P

儀器：LC-2800（寧波普瑞思儀器科技有限公司）

檢測器：LC-2800-UV

波長：224nm

測試條件：ODS柱 4.6*250；

流動相：乙腈：甲醇：水=90：10：0.5；

柱溫：30℃

下圖是20ppm的六種鄰苯二甲酸鹽測試譜圖：從圖中我們可以看出，前四種鄰苯二甲酸鹽能得到比較好的分離。后面兩種NIDP和DIDP是同分異構體混合物，在歐盟的法令法規(guī)中是按同一種物質進行管控的。各種鄰苯二甲酸鹽的檢測下限遠遠低于歐盟的1000ppm的管控限值。

3、重復性測試驗證

保留時間重復性：下圖為BBP5次測試疊加譜圖，從圖中我們可以看出，LC-2800有著優(yōu)良的保留時間重復性。這來源于泵壓與流量的穩(wěn)定。

從上表我們可以看出，測試結果偏差一般不會超過3%（因為測試過程中因為流動相不夠中斷過一次，實際直接測試數值比上表中更好）。*六種鄰苯二甲酸鹽的測試需求。